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铝酸钙水泥结合莫来石微球质轻质耐火材料性能

2020-04-23 04:06 作者:pokerking club 点击:

  本文采用铝酸钙水泥为结合剂,分析其对莫来石微球质轻质耐火材料性能的影响。

  根据第三章的研究结果,以莫来石微球3#为骨料,以铝酸钙水泥作为结合剂,研究μf-SiO2和活性α-Al2O3微粉含量对莫来石微球质隔热耐火材料性能的影响。μf-SiO2与活性α-Al2O3微粉均为外加。在试验时,有一组只加了活性α-Al2O3微粉,未添加μf-SiO2;另一组则既加了活性α-Al2O3微粉又加入了μf-SiO2。两者含量比例按照莫来石(3Al2O3·2SiO2)的配比进行计算。按表1配方浇注成型(加水量为8%,搅拌时间约3min),25℃养护24h,经110℃干燥24h,经1450℃×3h烧成处理,自然冷却后对试样进行性能检测。

  图1为μf-SiO2及活性α-Al2O3微粉对试样烧后线可知,在未添加μf-SiO2时,试样的烧后线微粉的增加逐渐增加,且活性α-Al2O3微粉对试样烧后线收缩率影响显著,当活性α-Al2O3添加量从4wt%增加到10wt%时,试样的收缩率从0.06%提高到0.45%,这是由于添加活性α-Al2O3微粉后,烧结过程中细粉发生了烧结,产生体积收缩,造成试样烧后线收缩率增大。另外当试样中引入μf-SiO2后,试样烧后由收缩转变为膨胀,这是由于添加μf-SiO2后,试样在烧结过程中发生式(4-1)所示的原位生成莫来石化反应,产生体积膨胀,造成试样烧后膨胀。随着μf-SiO2的添加量的增多,试样烧后线收缩率呈现出逐渐增加,这是由于细粉含量增多,填充于气孔中,烧结时烧结产生的收缩大于原位反应引起体积膨胀。

  从图2中可知,未添加μf-SiO2时,随活性α-Al2O3微粉添加量增加,试样的显气孔率缓慢下降,体积密度逐渐增加。当活性α-Al2O3微粉添加量为4wt%时,试样的显气孔率为40.6%,体积密度为1.73g/cm3;当活性α-Al2O3微粉添加量为10wt%时,试样的显气孔率为39.6%,体积密度为1.81g/cm3。这是由于试样成型过程中,微球之间存在大量孔隙,活性α-Al2O3微粉的粒度小,填充于基质之间,使试样的显气孔率降低,体积密度增大。

  随着一定比例的μf-SiO2的加入,试样的显气孔率及体积密度的变化趋势发生了相应变化。当活性α-Al2O3微粉的含量为小于6wt%时,随着活性α-Al2O3微粉含量的增加,试样的显气孔率逐渐增加,体积密度逐渐降低;当活性α-Al2O3微粉的含量为大于6wt%时,随着活性α-Al2O3微粉含量的增加,试样的显气孔率逐渐降低,体积密度逐渐增大。当活性α-Al2O3微粉的添加量为6wt%时,试样的显气孔率最大,为40.9%,此时试样的体积密度最小,为1.72g/cm3。

  这是由于未添加μf-SiO2时,试样中活性α-Al2O3微粉只是起简单的填充和促进烧结作用,而添加μf-SiO2后,α-Al2O3和μf-SiO2在原位发生了莫来石化反应,生成的莫来石晶体支撑于骨料之间,同时消耗细粉,使试样的体积密度减小,显气孔率增大;当μf-SiO2及活性α-Al2O3微粉添加量大于6wt%时,原位莫来石化反应达到饱和值,多余的μf-SiO2与活性α-Al2O3微粉填充于骨料和莫来石晶体之间,导致试样的体积密度增大,显气孔率降低。由图2可知,当活性α-Al2O3微粉的添加量为6wt%,同时添加相应配比的μf-SiO2时,试样的显气孔率最大,最适于制备隔热耐火材料。

  图3示出了μf-SiO2及活性α-Al2O3微粉添加量对试样常温抗折强度及耐压强度的影响。

  由图3可知,当未添加μf-SiO2时,试样的常温抗折强度随活性α-Al2O3微粉添加量的增多逐渐增大,当活性α-Al2O3微粉的添加量为4wt%时,试样的常温抗折强度为1.3MPa,当活性α-Al2O3微粉添加量增加到10wt%时,试样的常温抗折强度为2.8MPa。这是由于活性α-Al2O3微粉填充于莫来石微球之间,烧结时产生一定的结合性能,使试样的常温抗折强度增大,但增幅较小。同时,试样的常温抗压强度随活性α-Al2O3微粉添加量的增多逐渐增大,当活性α-Al2O3微粉的添加量为4wt%时,试样的常温抗压强度为5.9MPa,当活性α-Al2O3微粉添加量增加到10wt%时,试样的常温耐压强度增大到12.2MPa。这种现象是由于活性α-Al2O3微粉填充于骨料之间,分散气孔壁承受的力,提高试样的耐压强度,另外试样在烧成过程发生烧结致密化,抗压强度增大。

  当试样中加入μf-SiO2后,试样的常温抗折强度相较于未添加μf-SiO2试样有所提升,当活性α-Al2O3微粉添加量为6wt%时,常温抗折强度由1.61MPa提高到2.1MPa,这是由于试样中μf-SiO2与活性α-Al2O3微粉反应生成莫来石晶体,达到自增韧效果。随着μf-SiO2的进一步增加,细粉填充于骨料之间,使试样的抗折强度增大。同时,试样的常温抗压强度随活性α-Al2O3微粉及μf-SiO2含量的增多而增大,当活性α-Al2O3微粉添加量为6wt%时,常温耐压强度为11.1MPa,这是由于球形颗粒成型过程中存在大量气孔,细粉含量增多,填充于气孔中,在烧结过程中,化合反应加强了颗粒间的结合程度。

  图4为μf-SiO2及活性α-Al2O3微粉含量对试样高温抗折强度(1300℃)的影响。

  由图4可知,当未添加μf-SiO2时,试样于1300℃保温30min后的抗折强度随活性α-Al2O3微粉含量的增多而增大,当活性α-Al2O3微粉添加量为10wt%时,此时试样的高温抗折强度为1.3MPa。这是由于此时试样的体积密度最大,试样的致密度最好,莫来石微球与基质之间的结合性能更好。当加入μf-SiO2时,1300℃下试样的抗折强度相较于未添加μf-SiO2的试样有明显提高,当活性α-Al2O3添加量为6wt%时,1300℃下未添加μf-SiO2的试样的抗折强度为1.0MPa,添加μf-SiO2的试样的抗折强度为1.5MPa,高温抗折强度提升50%。这是由于试样基质中的活性α-Al2O3微粉与μf-SiO2在1450℃烧成温度下发生原位生成莫来石反应,增强莫来石微球与基质之间的结合性能,提高试样的高温抗折强度。

  图5为μf-SiO2与活性α-Al2O3微粉同时添加时,莫来石微球质隔热耐火材料在不同温度下的导热系数。

  由图5可知,四组试样的导热系数均随测试温度的升高而增大,当μf-SiO2及活性α-Al2O3微粉的添加量为4wt%时,试样300℃下导热系数为0.375W/(m·K),600℃下为0.554W/(m·K)。这是由于温度升高时,固体分子热运动增强,同时材料孔隙中空气的导热和孔壁间的作用也增强,材料的导热系数增大。当μf-SiO2及活性α-Al2O3微粉的含量由4wt%增加到6wt%时,试样的导热系数基本未发生改变,900℃下试样C2导热系数为0.546W/(m·K),随着μf-SiO2及活性α-Al2O3微粉添加量增加到8wt%~10wt%时,试样的导热系数随之增大,900℃下C4的导热系数为0.682W/(m·K)。

  这是由于加入少量μf-SiO2及活性α-Al2O3微粉时,由于原位生成莫来石反应,加强了骨料与基质之间的结合程度,同时原位生成莫来石反应消耗细粉,使试样的显气孔率增大,所以当添加6wt%μf-SiO2及μf-SiO2时,试样的导热系数最小。当μf-SiO2及活性α-Al2O3微粉的添加量大于8wt%时,试样内部细粉填充于气孔之中,试样内部的结合程度增加,试样更加致密化,所以导热系数增大。

  由图6可知,各式样的主晶相均为莫来石,随着μf-SiO2及活性α-Al2O3微粉添加量的增多,试样中莫来石的衍射峰略微降低。这是由于试样中主要成分为莫来石微球,莫来石微球的主要物相为莫来石,添加的μf-SiO2与活性α-Al2O3微粉含量较少,试样中原位生成莫来石反应生成的莫来石量较少,1450℃烧成温度下晶粒未完全发育,对莫来石衍射峰的影响较小。同时试样中未反应的μf-SiO2及活性α-Al2O3微粉对衍射峰产生抑制作用,莫来石衍射峰略微降低。

  图7示出了μf-SiO2及活性α-Al2O3微粉含量对试样放大100倍显微结构的影响,其中C1、C2、C3、C4分别表示活性α-Al2O3微粉添加量为4wt%、6wt%、8wt%、10wt%试样的显微结构。从图7可知,莫来石微球截面接近圆形,莫来石微球的球形度高,同时微球内部含有大量闭口气孔;莫来石微球之间含有大量孔隙。由图7C1可知,当添加4wt%活性α-Al2O3微粉与μf-SiO2时,试样内部颗粒之间的连接很少,截面图内颗粒与颗粒之间无连接,说明骨料之间以点接触为主,结合性能较差;由图7C2可知,当添加6wt%活性α-Al2O3微粉与μf-SiO2时,试样内部颗粒与颗粒之间的接触面积更多,形成网状结构,试样结合性能有所提高。

  由图7C3可知,当添加8wt%活性α-Al2O3微粉与μf-SiO2时,试样内部颗粒与颗粒之间结合良好,出现较多的基质相,使基质部分的孔隙率明显减少;由图7C4可知,当添加10wt%活性α-Al2O3微粉与μf-SiO2时,试样骨料与基质之间结合紧密,但是基质之间的空隙变小变密,试样孔隙率明显降低。这是由于当添加少量活性α-Al2O3微粉与μf-SiO2时,试样在高温下发生原位生成莫来石反应,加强了颗粒之间的结合程度,但是添加过多的细粉则会填充于骨料与骨料之间的空隙中,降低试样的气孔率。

  以铝酸钙水泥作为结合剂时,同时添加μf-SiO2与活性α-Al2O3微粉作为细粉,试样的性能更佳。当铝酸钙水泥的添加量为5wt%、μf-SiO2及活性α-Al2O3微粉添加量为6wt%时,试样的综合性能表现佳,此时,试样的烧后线%,常温抗折强度为2.1MPa,常温耐压强度为2.1MPa,高温抗折强度为1.5MPa,导热系数为0.546W/(m·K)。

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